Поволжье входит в основную зону расселения России. Общая численность населения – 17 млн чел., средняя плотность – 25 чел./км².; на севере района (в Самарской области, Республике Татарстан) – свыше 50 чел./км², на юге (в Республике Калмыкия) – 3,5 чел./км².
Население Поволжья многонационально: русские (они преобладают во всех субъектах, кроме Татарстана и Калмыкии), татары, калмыки, немцы, казахи, выходцы из Украины и Закавказья. Разнообразны и религии: православие (русские), ислам (татары, казахи), буддизм (калмыки).
Поволжье – зона контакта и культурного обмена славянских и тюркских народов, православия и ислама.
Демографические показатели близки к средним по России.
Около 3/4 населения – городское. Много крупных городов, в том числе 3 города-миллионера – Казань, Самара и Волгоград, свыше 800 тыс. чел. – в Саратове. Самарско-Тольяттинская агломерация – третья по численности населения в России.
Самый древний из городов – Казань, основанная волжскими булгарами ещё в X веке.